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熱平衡:混合状態は1つの過程に書けない

2026年10月17日6分で読めますAI生成教科書『虎の巻』第7部 第5章 確率過程量子化:Nelson の拡散から Schrödinger 方程式へ
目次
  1. 1つの定常な過程では書けない
  2. 混合状態は過程の混合として書く
  3. 木下の層

AI 生成・木下が未勉強

量子力学の様々な構成方法 第7部 第5章 §7.5.4 ★★★ 第7部第1章から回ってきた共通例題①の熱平衡を扱い、Nelson の過程で混合状態を書く方法と、その方法がアンサンブルの選び方に依存することを示す

1つの定常な過程では書けない

共通例題①の熱平衡状態 ρ^=e−βH^/Z\hat\rho=\mathrm{e}^{-\beta\hat H}/Z の位置の分布は、分散 σg2coth⁡(βℏω/2)\sigma_{\mathrm g}^2\coth(\beta\hbar\omega/2) のガウス分布である(第4部第4章・第1部第1章の例題)。第7部第1章では、混合状態は1つの波動関数で書けないので、1つの流体 (ρ,v)(\rho,v) でも書けないと述べた。Nelson の過程の言葉では、この主張は次の形で証明できる。

命題 7.5.4(1つの定常な Nelson の過程は固有状態しか表せない ★★★)

1次元のポテンシャル VV の中で、密度 ρ>0\rho>0 が時刻によらず、ρv→0\rho v\to0(∣x∣→∞\lvert x\rvert \to\infty)を満たす Nelson の過程を考える。このとき v=0v=0 で、ρ\sqrt\rho はハミルトニアンの固有値 EE の固有関数である。調和振動子では ρ=∣ψ0∣2\rho=\lvert \psi_0\rvert ^2(基底状態)に限られ、T>0T>0 の熱平衡の分布を持つ Nelson の過程は存在しない。

証明

連続の式 (7.5.8) で ∂tρ=0\partial_t\rho=0 なので ρv\rho v は xx によらない定数で、無限遠で 00 だから v=0v=0。(N2) と補題 7.5.2 から 0=−∂x(V+Q)/m0=-\partial_x(V+Q)/m、すなわち V+Q=EV+Q=E(定数)。QQ の定義に戻すと−ℏ22m(ρ)′′+Vρ=Eρ-\frac{\hbar^2}{2m}(\sqrt\rho)''+V\sqrt\rho=E\sqrt\rho で、ρ\sqrt\rho は固有関数である。ρ>0\sqrt\rho>0 は節を持たないので、1次元では基底状態に限られる(節の数が nn の固有関数が第 nn 励起状態)。調和振動子の基底状態の分散は σg2\sigma_{\mathrm g}^2 で、T>0T>0 の熱平衡の分散 σg2coth⁡(βℏω/2)\sigma_{\mathrm g}^2\coth(\beta\hbar\omega/2) はこれより大きいので一致しない。

熱平衡のガウス分布を定常分布に持つ拡散過程そのものは作れる。分散 s2=σg2coth⁡(βℏω/2)s^2=\sigma_{\mathrm g}^2\coth(\beta\hbar\omega/2) を持つ Ornstein–Uhlenbeck 過程dX=−γX dt+dW\mathrm{d} X=-\gamma X\,\mathrm{d} t+\mathrm{d} W は、ν/γ=s2\nu/\gamma=s^2 から

γ=ωtanh⁡βℏω2(7.5.23)\gamma=\omega\tanh\frac{\beta\hbar\omega}{2}\tag{7.5.23}

と取ればよい。しかしこの過程の平均の加速度は a=−γ2xa=-\gamma^2x で、−ω2x-\omega^2x と違う。Nelson の法則で読むと、この過程は角周波数 γ<ω\gamma<\omega の柔らかい振動子の基底状態を表していて、もとの振動子の熱平衡ではない。分布を合わせると力学が合わなくなる。

混合状態は過程の混合として書く

Nelson の構成で混合状態を書くには、ρ^\hat\rho を純粋状態の混合 ρ^=∑kpk∣ψk⟩⟨ψk∣\hat\rho=\sum_kp_k| \psi_k \rangle \langle \psi_k | に分け、各 ψk\psi_k の過程を確率 pkp_k で選ぶ。各成分で等変性が成り立つので、混合した過程の各時刻の密度は ∑kpk∣ψk∣2=⟨x∣ρ^∣x⟩\sum_kp_k\lvert \psi_k\rvert ^2=\langle x | \hat\rho | x \rangle で、基準の予言と一致する。熱平衡の調和振動子では、次の2つの分け方が自然である(第7部第4章の総合問題と同じ分け方)。

  • (A) 固有状態 ∣n⟩| n \rangle を重み pn=(1−e−βℏω)e−nβℏωp_n=(1-\mathrm{e}^{-\beta\hbar\omega})\mathrm{e}^{-n\beta\hbar\omega} で混ぜる。各成分は定常な過程で、n≥1n\ge1 では節で半直線に分かれる。
  • (B) コヒーレント状態を重み P(α)=e−∣α∣2/nˉ/(πnˉ)P(\alpha)=\mathrm{e}^{-\lvert \alpha\rvert ^2/\bar n}/(\pi\bar n) で混ぜる(nˉ=1/(eβℏω−1)\bar n=1/(\mathrm{e}^{\beta\hbar\omega}-1)。光の熱状態の P 表示と同じ形)。各成分は (7.5.20) の「古典の振動+Ornstein–Uhlenbeck の揺れ」で、古典の振幅が熱的にばらつく。

どちらでも1時刻の分布は熱平衡のガウス分布になる。(B) では X=Xc+ξX=X_{\mathrm c}+\xi で、XcX_{\mathrm c} の分散が 2nˉσg22\bar n\sigma_{\mathrm g}^2、ξ\xi の分散が σg2\sigma_{\mathrm g}^2、両者が独立なので和は σg2(1+2nˉ)=σg2coth⁡(βℏω/2)\sigma_{\mathrm g}^2(1+2\bar n)=\sigma_{\mathrm g}^2\coth(\beta\hbar\omega/2) である。2つの分け方は同じ ρ^\hat\rho を与え、第4部第3章の意味で区別できない(第4部第3章)。ところが Nelson の道筋は、(A) と (B) で別物である。(A) では粒子は1つの固有状態の過程に閉じ込められ、(B) では古典の振動をする。1時刻の分布だけを見る限りこの違いは現れないが、多時刻の相関には現れる。この違いと、それが基準の予言とどう食い違うかは第7部第6章で扱う。

例題 7.5.4 熱平衡の分布に合わせた過程は、柔らかい振動子を表す ★★

オリジナル

  1. βℏω=1\beta\hbar\omega=1 のとき、熱平衡の位置の分散を σg2\sigma_{\mathrm g}^2 の倍数で求め、それを定常分布に持つ Ornstein–Uhlenbeck 過程の γ/ω\gamma/\omega を求めよ。
  2. 例題 7.5.3 の 87Rb{}^{87}\mathrm{Rb}(ω=2π×100 Hz\omega=2\pi\times100\,\mathrm{Hz})を T=10 nKT=10\,\mathrm{nK} の熱平衡に置いたときの同じ量を求めよ。
  3. (1) の過程の平均の加速度が −ω2x-\omega^2x からどれだけずれるかを、ある位置 xx での比 a/(−ω2x)a/(-\omega^2x) で答えよ。
解答

(1) coth⁡(1/2)=2.164\coth(1/2)=2.164 なので分散は 2.164 σg22.164\,\sigma_{\mathrm g}^2。γ/ω=tanh⁡(1/2)=0.462\gamma/\omega=\tanh(1/2)=0.462。

(2) βℏω=ℏω/(kBT)=0.480\beta\hbar\omega=\hbar\omega/( k_{\mathrm B} T)=0.480、coth⁡(0.240)=4.25\coth(0.240)=4.25 で、標準偏差は 4.25 σg=1.57 μm\sqrt{4.25}\,\sigma_{\mathrm g}=1.57\,\mu\mathrm m(σg=0.763 μm\sigma_{\mathrm g}=0.763\,\mu\mathrm m)。γ/ω=tanh⁡(0.240)=0.235\gamma/\omega=\tanh(0.240)=0.235。

(3) a=−γ2xa=-\gamma^2x なので比は (γ/ω)2(\gamma/\omega)^2 で、(1) では 0.2140.214。熱平衡の分布を1つの過程で再現すると、Newton の法則の力が ω2\omega^2 から約5分の1に弱まった振動子の基底状態になる。T→0T\to0 で tanh⁡→1\tanh\to1 となり、比は 11 に戻る。

木下の勉強ステータス

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