tecktom.com

この章のまとめ

2026年10月15日11分で読めますAI生成教科書『虎の巻』第4部 第3章 第二法則は経路の D の非負性

AI 生成・木下が未勉強

相対エントロピーから情報と物理を組み立てる 第4部 第3章 §4.3.7 ★★★ エントロピー生成=経路の DD。選ぶ p~0\tilde p_0 で第二法則の形が変わり、縮めれば下限、定常なら時間の向きを判定する速さの指数

この章では、熱浴と接した系の経路の確率 P[Γ]P[\Gamma] と、時間を逆回しにした過程で同じ経路を逆にたどる確率 P~[Γ~]\tilde P[\tilde\Gamma] を比べ、その DD をエントロピー生成と定義した。局所詳細つり合いのもとで、経路ごとの比の対数は「系の驚きの変化 −βQ-\beta Q」に等しく(定理 4.3.2)、情報の量と熱力学の量が1本の式でつながる。

DD の非負性から、第二法則が ⟨Σ⟩=D(P ∥ P~)≥0\langle \Sigma \rangle =D(P\,\|\,\tilde P)\ge0 の形で出た。逆回しの初めの分布を平衡にとると散逸した仕事 β(⟨W⟩−ΔF)\beta(\langle W \rangle -\Delta F)、順回しの終わりの分布にとると Clausius の不等式と非平衡の自由エネルギーで書いた第二法則になり、2つの差は終わりの遅れ D(pn ∥ peq)D(p_n\,\|\,p_{\mathrm{eq}}) である。P~\tilde P の規格化は積分型のゆらぎの定理 ⟨e−Σ⟩=1\langle \mathrm{e}^{-\Sigma} \rangle =1 で、Jarzynski 等式を含み、エントロピーが減る経路が指数的にまれであることも言う。データ処理不等式からは、1時刻の分布や粗く見た状態の列で計算した DD がエントロピー生成の下限になることが出た。非平衡定常状態では、エントロピー生成の速さは1歩あたりの経路の DD で、輪の上では流れと親和力の積 JAJA に等しく、順と逆の経路を見分ける誤りが減る速さの指数でもある。

第1部で「第二法則はデータ処理不等式の1つの姿である」と予告した主張は、この章で次の形をとった。熱力学の第二法則は、経路の分布という1つの確率分布の対について、DD の非負性(と、見えている部分に縮めたときのデータ処理不等式)を述べたものである。次の章では、系を測定して得た情報を使って操作を変える(フィードバック)場合に、逆回しの過程の作り方を変えて同じ議論を進め、測定で得た相互情報量が第二法則の右辺に加わることを示す(第4部第4章)。

総合問題 温度の違う2つの熱浴を交互に触れる2準位系 ★★★

オリジナル2準位の系(g のエネルギー 00、e のエネルギー ε\varepsilon)を、温度 ThT_{\mathrm h} の熱浴と温度 TcT_{\mathrm c} の熱浴に交互に触れさせる。βhε=ln⁡2\beta_{\mathrm h}\varepsilon =\ln2、βcε=ln⁡4\beta_{\mathrm c}\varepsilon =\ln4 とする。1周期は「熱い熱浴に触れて1回跳ぶ」→「冷たい熱浴に触れて1回跳ぶ」の2刻みで、各熱浴での遷移はKh(e ∣ g)=e−βhεK_{\mathrm h}(\mathrm e\,|\,\mathrm g)=\mathrm{e}^{-\beta_{\mathrm h}\varepsilon }、Kh(g ∣ e)=1K_{\mathrm h}(\mathrm g\,|\,\mathrm e)=1、Kc(e ∣ g)=e−βcεK_{\mathrm c}(\mathrm e\,|\,\mathrm g)=\mathrm{e}^{-\beta_{\mathrm c}\varepsilon }、Kc(g ∣ e)=1K_{\mathrm c}(\mathrm g\,|\,\mathrm e)=1(残りはとどまる)とする。λ\lambda は動かさないので仕事は 00 である。

  1. (1) 1周期の遷移行列を求め、周期の初めの定常分布 π\pi と、熱い熱浴に触れた後の分布を求めよ。(使う道具:4.3.5 節・第1部第4章 の Markov 連鎖)
  2. (2) 1周期あたり系が熱い熱浴からもらう熱 ⟨Qh⟩\langle Q_{\mathrm h} \rangle と冷たい熱浴からもらう熱 ⟨Qc⟩\langle Q_{\mathrm c} \rangle を求めよ。(使う道具:4.3.1 節)
  3. (3) 1周期の経路 (x0,x1,x2)(x_0,x_1,x_2) をすべて挙げ、それぞれの確率と Σ=ln⁡π(x0)π(x2)−βhQh−βcQc\Sigma=\ln\frac{\pi(x_0)}{\pi(x_2)}-\beta_{\mathrm h}Q_{\mathrm h}-\beta_{\mathrm c}Q_{\mathrm c} を求めよ。⟨Σ⟩\langle \Sigma \rangle が (βc−βh)⟨Qh⟩(\beta_{\mathrm c}-\beta_{\mathrm h})\langle Q_{\mathrm h} \rangle に等しいことを示せ。(使う道具:4.3.1 節・4.3.5 節)
  4. (4) ⟨e−Σ⟩=1\langle \mathrm{e}^{-\Sigma} \rangle =1 を確かめ、Pr⁡(Σ<0)\Pr(\Sigma<0) を求めよ。(使う道具:4.3.2 節・第4部第2章)
  5. (5) Tc=300 KT_{\mathrm c}=300\,\mathrm K とする。ThT_{\mathrm h}、ε\varepsilon、⟨Qh⟩\langle Q_{\mathrm h} \rangle、1周期あたりの kB⟨Σ⟩k_{\mathrm B}\langle \Sigma \rangle を SI で求め、kB⟨Σ⟩=⟨Qh⟩(1Tc−1Th)k_{\mathrm B}\langle \Sigma \rangle =\langle Q_{\mathrm h} \rangle \bigl(\frac1{T_{\mathrm c}}-\frac1{T_{\mathrm h}}\bigr) を確かめよ。2つの熱浴の温度が等しければ ⟨Σ⟩=0\langle \Sigma \rangle =0 になる理由も述べよ。(使う道具:4.3.6 節・第2部第4章 の Clausius の不等式)
解答

(1) 状態を (g, e) の順に並べ、列を「移る前」とする。Kh=(1/211/20)K_{\mathrm h}=\begin{pmatrix}1/2&1\\1/2&0\end{pmatrix}、Kc=(3/411/40)K_{\mathrm c}=\begin{pmatrix}3/4&1\\1/4&0\end{pmatrix} で、1周期は

KcKh=(7/83/41/81/4).K_{\mathrm c}K_{\mathrm h}=\begin{pmatrix}7/8&3/4\\1/8&1/4\end{pmatrix}.

定常分布は π(e)=18π(g)+14π(e)\pi(\mathrm e)=\frac18\pi(\mathrm g)+\frac14\pi(\mathrm e) から π(g)=6π(e)\pi(\mathrm g)=6\pi(\mathrm e)、π=(67,17)\pi=(\frac67,\frac17)。熱い熱浴の後は Khπ=(67⋅12+17, 67⋅12)=(47,37)K_{\mathrm h}\pi=(\frac67\cdot\frac12+\frac17,\ \frac67\cdot\frac12)=(\frac47,\frac37)。冷たい熱浴の後は π\pi に戻る。1周期の行列は詳細つり合いを満たす Gibbs 分布を持たないが、第1部第4章の H 定理により、どこから始めても D(p ∥ π)D(p\,\|\,\pi) が減って π\pi に近づく。

(2) 熱い熱浴に触れるあいだに e にいる確率が 17\frac17 から 37\frac37 に増えるので、⟨Qh⟩=ε(37−17)=27ε\langle Q_{\mathrm h} \rangle =\varepsilon \bigl(\frac37-\frac17\bigr)=\frac27\varepsilon。冷たい熱浴では 37\frac37 から 17\frac17 に戻るので ⟨Qc⟩=−27ε\langle Q_{\mathrm c} \rangle =-\frac27\varepsilon。1周期で系のエネルギーは戻り、熱 27ε\frac27\varepsilon が熱い熱浴から冷たい熱浴へ運ばれる。

(3) Kh(e ∣ e)=Kc(e ∣ e)=0K_{\mathrm h}(\mathrm e\,|\,\mathrm e)=K_{\mathrm c}(\mathrm e\,|\,\mathrm e)=0 なので、e から e へ続けてとどまる経路は確率 00 で、残りは5本である。g を 0、e を 1 と書き、Qh=ε(x1−x0)Q_{\mathrm h}=\varepsilon (x_1-x_0)、Qc=ε(x2−x1)Q_{\mathrm c}=\varepsilon (x_2-x_1) とする。

経路P熱の項 −βhQh−βcQcΣ(0,0,0)67⋅12⋅34=92800(0,0,1)67⋅12⋅14=328−ln⁡4ln⁡6−ln⁡4=ln⁡32(0,1,0)67⋅12⋅1=1228−ln⁡2+ln⁡4ln⁡2(1,0,0)17⋅1⋅34=328+ln⁡2−ln⁡6+ln⁡2=−ln⁡3(1,0,1)17⋅1⋅14=128ln⁡2−ln⁡4−ln⁡2\begin{array}{cccc} \text{経路} & P & \text{熱の項 }-\beta_{\mathrm h}Q_{\mathrm h}-\beta_{\mathrm c}Q_{\mathrm c} & \Sigma\\\hline (0,0,0) & \frac67\cdot\frac12\cdot\frac34=\frac9{28} & 0 & 0\\ (0,0,1) & \frac67\cdot\frac12\cdot\frac14=\frac3{28} & -\ln4 & \ln6-\ln4=\ln\frac32\\ (0,1,0) & \frac67\cdot\frac12\cdot1=\frac{12}{28} & -\ln2+\ln4 & \ln2\\ (1,0,0) & \frac17\cdot1\cdot\frac34=\frac3{28} & +\ln2 & -\ln6+\ln2=-\ln3\\ (1,0,1) & \frac17\cdot1\cdot\frac14=\frac1{28} & \ln2-\ln4 & -\ln2 \end{array}

((0,0,1)(0,0,1) の ln⁡π(0)π(1)=ln⁡6\ln\frac{\pi(0)}{\pi(1)}=\ln6、(1,0,0)(1,0,0) の ln⁡π(1)π(0)=−ln⁡6\ln\frac{\pi(1)}{\pi(0)}=-\ln6。)逆回しの確率 P~=π(x2)Kc(x1 ∣ x2)Kh(x0 ∣ x1)\tilde P=\pi(x_2)K_{\mathrm c}(x_1\,|\,x_2)K_{\mathrm h}(x_0\,|\,x_1) で ln⁡(P/P~)\ln(P/\tilde P) を直接計算しても、同じ Σ\Sigma になる(局所詳細つり合いがそれぞれの熱浴で成り立つため)。平均は

⟨Σ⟩=328ln⁡32+1228ln⁡2−328ln⁡3−128ln⁡2=−3+12−128ln⁡2=27ln⁡2≈0.1980.\langle \Sigma \rangle =\frac3{28}\ln\frac32+\frac{12}{28}\ln2-\frac3{28}\ln3-\frac1{28}\ln2=\frac{-3+12-1}{28}\ln2=\frac27\ln2\approx0.1980 .

一方 (βc−βh)⟨Qh⟩=ln⁡4−ln⁡2ε⋅27ε=27ln⁡2(\beta_{\mathrm c}-\beta_{\mathrm h})\langle Q_{\mathrm h} \rangle =\frac{\ln4-\ln2}{\varepsilon }\cdot\frac27\varepsilon =\frac27\ln2 で一致する。定常状態では系のエントロピーが1周期で戻るので、エントロピー生成は2つの熱浴のエントロピーの変化 −βh⟨Qh⟩−βc⟨Qc⟩-\beta_{\mathrm h}\langle Q_{\mathrm h} \rangle -\beta_{\mathrm c}\langle Q_{\mathrm c} \rangle だけになる。これは 4.3.5 節の「流れ×親和力」で、流れが運ばれた熱 ⟨Qh⟩/ε\langle Q_{\mathrm h} \rangle /\varepsilon、親和力が (βc−βh)ε=ln⁡2(\beta_{\mathrm c}-\beta_{\mathrm h})\varepsilon =\ln2 である。

(4) ⟨e−Σ⟩=928⋅1+328⋅23+1228⋅12+328⋅3+128⋅2=9+2+6+9+228=1\langle \mathrm{e}^{-\Sigma} \rangle =\frac9{28}\cdot1+\frac3{28}\cdot\frac23+\frac{12}{28}\cdot\frac12+\frac3{28}\cdot3+\frac1{28}\cdot2=\frac{9+2+6+9+2}{28}=1。PP が 00 の経路(e に続けてとどまるもの)は P~\tilde P でも 00 なので、式 (4.3.9) が等号で成り立つ。Σ<0\Sigma<0 の経路は (1,0,0)(1,0,0) と (1,0,1)(1,0,1) で、Pr⁡(Σ<0)=428=17\Pr(\Sigma<0)=\frac4{28}=\frac17。e から出発して熱い熱浴に熱を返し、冷たい熱浴から熱をもらう経路で、熱が冷たい方から熱い方へ運ばれている。

(5) βhε=ln⁡2\beta_{\mathrm h}\varepsilon =\ln2 と βcε=ln⁡4=2ln⁡2\beta_{\mathrm c}\varepsilon =\ln4=2\ln2 から Th=2Tc=600 KT_{\mathrm h}=2T_{\mathrm c}=600\,\mathrm K。ε=kBTcln⁡4=1.380649×10−23×300×1.3863=5.74×10−21 J\varepsilon = k_{\mathrm B} T_{\mathrm c}\ln4=1.380649\times10^{-23}\times300\times1.3863=5.74\times10^{-21}\,\mathrm J、⟨Qh⟩=27ε=1.64×10−21 J\langle Q_{\mathrm h} \rangle =\frac27\varepsilon =1.64\times10^{-21}\,\mathrm J。kB⟨Σ⟩=1.380649×10−23×0.1980=2.73×10−24 J/Kk_{\mathrm B}\langle \Sigma \rangle =1.380649\times10^{-23}\times0.1980=2.73\times10^{-24}\,\mathrm{J/K} で、⟨Qh⟩(1300−1600)=1.64×10−21/600=2.73×10−24 J/K\langle Q_{\mathrm h} \rangle \bigl(\frac1{300}-\frac1{600}\bigr)=1.64\times10^{-21}/600=2.73\times10^{-24}\,\mathrm{J/K} と一致する。これは熱伝導の Clausius の形(4.3.6 節の例題)そのものである。2つの熱浴の温度が等しければ、Kh=KcK_{\mathrm h}=K_{\mathrm c} はどちらも同じ Gibbs 分布について詳細つり合いを満たし、定常分布はその Gibbs 分布になる。そのとき各刻みで流れが釣り合い(式 (4.3.20) の等号の条件)、すべての経路で P=P~P=\tilde P となって ⟨Σ⟩=0\langle \Sigma \rangle =0 である。

木下の勉強ステータス

木下はまだこの記事を勉強していません。

AI(Claude)が書いた教材を、木下が勉強しながら公開しています。式と数値は検算していますが、誤りが残っているかもしれません。誤りのご指摘・削除のご依頼をいただければ直します。 連絡先:support@tecktom.com

← AI生成教科書『虎の巻』の記事一覧へ