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この章のまとめ

2026年10月15日8分で読めますAI生成教科書『虎の巻』第3部 第5章 断熱不変量とエントロピー

AI 生成・木下が未勉強

解析力学から様々な理論分野を組み立てる 第3部 第5章 §3.5.7 ★★★ エネルギー以下の相空間の体積 Φ\Phi は断熱不変量で、S=kBln⁡ΦS= k_{\mathrm B}\ln\Phi がエントロピー。ゆっくりした変化は SS を保ち、速い変化は SS を増やす

パラメータ λ\lambda を含む H(q,p;λ)H(q,p;\lambda) を選ぶと、系のエネルギーは λ\lambda を動かしたときだけ ∂H/∂λ\partial H/\partial\lambda を通して変わり、それが仕事になる。第1部第14章の作用変数を多自由度へ広げたものが、エネルギー EE 以下の相空間の体積 Φ(E,λ)\Phi(E,\lambda) である。Φ\Phi を λ\lambda で微分するとエネルギー面の上の平均⟨∂H/∂λ⟩E\langle \partial H/\partial\lambda \rangle _E が出て、運動がエルゴード的なら、ゆっくりした変化でのエネルギーの増え方がちょうどそれと釣り合い、Φ\Phi が保たれる(Hertz の定理)。粒子が衝突し合う気体でも成り立つので、個々の粒子の作用変数が保たれなくてもよい。

S=kBln⁡ΦS= k_{\mathrm B}\ln\Phi と置くと、1/T=∂S/∂E1/T=\partial S/\partial E、dE=T dS+⟨∂H/∂λ⟩Edλ\mathrm{d} E=T\,\mathrm{d} S+\langle \partial H/\partial\lambda \rangle _E\mathrm{d}\lambda が出て、λ=V\lambda=V では dE=T dS−P dV\mathrm{d} E=T\,\mathrm{d} S-P\,\mathrm{d} V になる。理想気体では状態方程式とエネルギーの式と PV5/3=PV^{5/3}= 一定がすべて Φ∝VNE3N/2\Phi\propto V^NE^{3N/2} から出る。力学の断熱変化は熱力学の可逆断熱変化と同じものである。パラメータを速く変えると、相空間の点が受け取るエネルギーがばらばらになり、新しいエネルギー面に広がった後の Φ\Phi は増える。急に変えた振動子では比 (1+r2)/(2r)≥1(1+r^2)/(2r)\ge1 だけエネルギーが余分に残り、自由膨張ではエントロピーが NkBln⁡2N k_{\mathrm B}\ln2 増える。量子力学では断熱定理が量子数と各準位の占有確率を保つので、同じ理由でエントロピーが保たれ、断熱消磁で T∝BT\propto B となる。

この章の結果

  • ddtH=∂H∂λλ˙\frac{\mathrm{d} }{\mathrm{d} t}H=\frac{\partial H}{\partial \lambda}\dot\lambda、仕事 W=∫∂H∂λλ˙ dtW=\int\frac{\partial H}{\partial \lambda}\dot\lambda\,\mathrm{d} t。
  • Φ(E,λ)=1hfN!∫θ(E−H)\Phi(E,\lambda)=\frac{1}{h^fN!}\int\theta(E-H)、f=1f=1 で Φ=J/ℏ\Phi=J/\hbar。∂Φ∂λ=−g⟨∂H∂λ⟩E\frac{\partial \Phi}{\partial \lambda}=-g\langle \frac{\partial H}{\partial \lambda} \rangle _E。
  • Hertz の定理:エルゴード的ならゆっくりした変化で Φ\Phi は一定。
  • S=kBln⁡ΦS= k_{\mathrm B}\ln\Phi、1/T=kBg/Φ1/T= k_{\mathrm B} g/\Phi、dE=T dS+⟨∂H/∂λ⟩Edλ\mathrm{d} E=T\,\mathrm{d} S+\langle \partial H/\partial\lambda \rangle _E\mathrm{d}\lambda。理想気体で E=32NkBTE=\frac32N k_{\mathrm B} T、PV=NkBTPV=N k_{\mathrm B} T、PV5/3=PV^{5/3}= 一定。
  • 急に変えた振動子:E′/Ead=(1+r2)/(2r)≥1E'/E_{\mathrm{ad}}=(1+r^2)/(2r)\ge1、ΔS=NkBln⁡1+r22r\Delta S=N k_{\mathrm B}\ln\frac{1+r^2}{2r}。自由膨張 ΔS=NkBln⁡2\Delta S=N k_{\mathrm B}\ln2。
  • 量子:断熱定理で pnp_n が一定、En=s(λ)εnE_n=s(\lambda)\varepsilon _n なら T∝sT\propto s(断熱消磁 T∝BT\propto B)。

総合問題 調和トラップの原子気体をゆるめる ★★★

オリジナル等方的な3次元の調和ポテンシャル 12mω2∣r∣2\frac12m\omega^2\lvert \bm{r}\rvert ^2 に閉じ込めた NN 個の同種の原子の古典的な気体を考える。原子どうしは弱く衝突してエネルギーを配り直すが、その相互作用のエネルギーは無視できるとする。初めの角振動数を ω0\omega_0、温度を T0T_0 とする。

  1. (1) (使う道具:3.5.2節の Φ\Phi・例題 3.5.2/第3部第2章 の 1/N!1/N!)Φ(E,ω)\Phi(E,\omega) を求めよ。
  2. (2) (使う道具:3.5.3節の温度の定義)EE と TT の関係を求めよ。
  3. (3) (使う道具:3.5.2節の Hertz の定理/第1部第14章 の作用変数)トラップをゆっくり ω1=ω0/2\omega_1=\omega_0/2 にゆるめる。終わりの温度とエントロピーの変化を求めよ。原子どうしの衝突で個々の原子の作用変数が保たれなくても結論が変わらない理由を述べよ。
  4. (4) (使う道具:3.5.4節の急な変化)同じ変化を一瞬で行い、その後衝突でエネルギーが配り直されるのを待つ。終わりの温度と、エントロピーの増加を NkBN k_{\mathrm B} を単位として求めよ。
  5. (5) (使う道具:3.5.4節の式 (3.5.17)/第1部第14章 の総合問題)(3) と (4) で系から取り出せた仕事を E0=3NkBT0E_0=3N k_{\mathrm B} T_0 を単位として比べよ。比 E′/EadE'/E_{\mathrm{ad}} が第1部第14章の総合問題(ω\omega を 22 倍にする場合)と同じ値になる理由を述べよ。
解答

(1) 各原子は3方向に独立な振動子3つで、NN 原子で 3N3N 個の振動子になる。例題 3.5.2 の Φ\Phi で NN を 3N3N に置き換え、同種粒子の入れ替えの 1/N!1/N! を掛けて

Φ(E,ω)=1(3N)! N!(Eℏω)3N.\Phi(E,\omega)=\frac{1}{(3N)!\,N!}\Bigl(\frac{E}{\hbar\omega}\Bigr)^{3N}.

(2) ln⁡Φ=3Nln⁡E+(E によらない)\ln\Phi=3N\ln E+({E}\text{ によらない}) なので 1/T=kB⋅3N/E1/T= k_{\mathrm B}\cdot3N/E、すなわち E=3NkBTE=3N k_{\mathrm B} T。3方向それぞれの運動エネルギーと位置エネルギーに 12kBT\frac12 k_{\mathrm B} T ずつで、等分配則の形である(第3部第6章)。

(3) Φ\Phi が一定なので E/ωE/\omega が一定で、E1=E0/2E_1=E_0/2、T1=T0/2T_1=T_0/2。エントロピーは kBln⁡Φk_{\mathrm B}\ln\Phi で、変化は 00。衝突があると個々の原子の各方向の作用変数は保たれないが、Hertz の定理は全体の Φ\Phi についての主張で、必要なのは運動がエネルギー面の上でエルゴード的であることだけである。衝突によってエネルギーが原子のあいだで配り直されることは、むしろエルゴード性の仮定が成り立つための条件の1つである。Φ\Phi は E/ωE/\omega だけの関数なので、E/ωE/\omega が保たれる。

(4) 一瞬で変えた直後の平均エネルギーは式 (3.5.16) で r=1/2r=1/2 として E′=1+1/42E0=0.625E0E'=\frac{1+1/4}{2}E_0=0.625E_0(3N3N 個の振動子でも、エネルギー面の上で位置エネルギーの合計の平均が E0/2E_0/2 であることは同じ)。配り直された後の温度は T′=E′/(3NkB)=0.625T0T'=E'/(3N k_{\mathrm B})=0.625T_0 で、ゆっくりの場合の 0.5T00.5T_0 より高い。エントロピーの増加は

ΔS=3NkBln⁡E′/ω1E0/ω0=3NkBln⁡0.6250.5=3NkBln⁡1.25=0.669NkB.\Delta S=3N k_{\mathrm B}\ln\frac{E'/\omega_1}{E_0/\omega_0}=3N k_{\mathrm B}\ln\frac{0.625}{0.5}=3N k_{\mathrm B}\ln1.25=0.669N k_{\mathrm B} .

(5) 取り出せた仕事は、エネルギーの減少である。(3) では E0−E0/2=0.5E0E_0-E_0/2=0.5E_0、(4) では E0−0.625E0=0.375E0E_0-0.625E_0=0.375E_0 で、急に変えると 0.125E0=(1−r)22E00.125E_0=\frac{(1-r)^2}{2}E_0 だけ少ない。比 E′/Ead=0.625/0.5=1.25E'/E_{\mathrm{ad}}=0.625/0.5=1.25 は、第1部第14章の総合問題で1つの振動子の ω\omega を 22 倍にした場合の 5/45/4 と同じである。式 (3.5.17) の (1+r2)/(2r)(1+r^2)/(2r) はrr を 1/r1/r に替えても変わらないので、ω\omega を半分にする場合と 22 倍にする場合で比が等しい。また式 (3.5.16) は振動子の数によらないので、1つの振動子でも 3N3N 個でも同じ比になる。

木下の勉強ステータス

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