この章のまとめ
AI 生成・木下が未勉強
解析力学から様々な理論分野を組み立てる 第3部 第8章 §3.8.7 ★★★ Boltzmann 方程式=1粒子の Liouville 方程式+衝突。衝突は保存則と H 定理を持ち、緩和時間近似で輸送係数を計算できる
この章では、2体の相互作用を持つ 粒子の Hamiltonian から出発し、第1章の Liouville 方程式を粒子1つ分に縮めた。左辺には1粒子の Hamiltonian の Poisson 括弧 が残り、相互作用が無ければ は1粒子の Hamilton 方程式の流れに沿って運ばれるだけである。右辺の相互作用の項は2粒子分布を含んで閉じないので、希薄な気体では衝突の直前の2粒子が独立であるという分子的混沌の仮定で閉じた。これが Boltzmann 方程式 (3.8.13) である。衝突の項の形には力学が2か所で入っている。衝突の前後の保存則は2体の Hamiltonian の Noether の保存量で、逆衝突の割合が順の衝突の割合と等しいことは時間反転・空間反転と Liouville の定理から出る。
この2つから、衝突不変量 について流体の保存則が出て、1粒子分布のエントロピー が増え続ける H 定理が出る。 粒子の Gibbs のエントロピーが一定なのに が増えるのは、衝突の直前ごとに相関を捨て直しているからである。増えなくなる分布は局所 Maxwell 分布で、さらに左辺の流れとも両立する定常解はカノニカル分布 に限られる。衝突の項を に置き換える緩和時間近似では、Boltzmann 方程式は線形になり、電気伝導度 、拡散係数 、粘性率 が出る。Drude の運動方程式は、Boltzmann 方程式に運動量を掛けて積分したものである。
入った近似は2つある。分子的混沌は Boltzmann–Grad 極限の B 型の近似で、短い時間に限って証明されている。緩和時間近似は C 型の近似で、内部に誤差の評価を持たない。Boltzmann 方程式から流体方程式を導く Hilbert 展開・Chapman–Enskog 展開は第V巻(近似の数理 第8章)、緩和時間近似で熱電効果と Wiedemann–Franz 則を計算するのは固体の巻(ハミルトニアンの選び方で固体を考える 第4部第2章・第4部第3章)、平衡の近くの揺らぎと輸送係数を Kubo 公式と Onsager の相反定理で結ぶのは次の章(第3部第9章)で扱う。
総合問題 1次元のバンドの電子の伝導:Bloch 振動から Esaki–Tsu の負性抵抗まで ★★★
オリジナル格子定数 の1次元の結晶の1本のバンド ( はホッピング、 は波数で )に、電荷 の電子が長さあたり 個入っている。電子の数は少なく、平衡の分布は Maxwell–Boltzmann の形 で書けるとする。一様な電場 ( の正の向き)をかけ、電子の波数は 、速度は に従う。 と書き、, を変形 Bessel 関数として とおく。
- (1) (使う道具:3.8.4節の式 (3.8.19)/第3部第3章 のカノニカル分布)電場が無いとき が衝突の無い Boltzmann 方程式の定常解であることを確かめ、 を示せ。
- (2) (使う道具:3.8.2節の衝突の無い場合/第3部第1章 の解 )時刻 に にあった電子に電場をかけ、衝突を無視する。 と平均の速度 を求め、電流の時間平均が であることを示せ。
- (3) (使う道具:3.8.5節の緩和時間近似) の定常解が であることを示し、平均の速度を求めよ。
- (4) (使う道具:3.8.5節の式 (3.8.25)/ハミルトニアンの選び方で固体を考える 第2部第3章 の原子の輪のバンド) の1次の伝導度(長さあたりの電流 を で割ったもの)を求め、 に一致することを確かめよ。低温と高温の極限の形を求めよ。
- (5) (使う道具:(3) の結果)電流が最大になる電場を求め、, のときの値を求めよ。それより強い電場では何が起こるか。
解答
(1) 電場も外力も無ければ1粒子の Hamiltonian は だけで、 はその関数なので (位置によらず、)。衝突の項も平衡の分布で である。 で、、 だから。 なのでバンドの底は にあり、この平均は正である。
(2) 衝突が無ければ は の流れに沿って一定で、 は一定の速さ で負の向きに動くので ( は Brillouin 域で周期的に読む)。速度は で、 と変数を替えると 、 は偶関数なので
平均の速度は周期 で振動し(Bloch 振動)、時間平均は である。衝突が無ければ電場をかけても直流の電流は流れない。電子が Brillouin 域の端に達すると速度が反転するからである。
(3) を部分積分すると で、定常の方程式を満たす。この は「最後の衝突で に戻され、その後の時間 だけ流れに運ばれた分布」の平均と読むことができる。(2) と同じ変数の取り替えで なので
電子は電場と逆向きに流れ、電流 は電場の向きに流れる。
(4) で 、したがって
一方 で、(1) から なので、式 (3.8.25) の と一致する。低温()では で、バンドの底の有効質量 を使った Drude の伝導度 になる。高温()では で、 と温度に反比例する( を一定とした場合)。バンドの上半分の電子は有効質量が負で、電場を逆向きに受けるので、上半分まで電子が広がる高温では伝導度が下がる。
(5) は で最大値 をとるので、電流は で最大になる。数値は で、そのときの Bloch 振動の周期は である。 では電場を強くするほど電流が減る(微分伝導度が負)。衝突までの時間 の間に電子が Bloch 振動を1回以上して速度が反転し始めるからである。これは江崎と Tsu が超格子で予言した負性微分抵抗である(Esaki, Tsu(1970)、IBM Journal of Research and Development 14、61)。 は超格子の周期の大きさで、原子の格子()では が30倍以上大きくなる。(検算 scripts/verify_ch3-08.py)
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